Если слово заканчивается на гласную, в том числе на дифтонг, или на согласные n, s, то ударение падает на предпоследний слог:

toma        захват, взятие
Carmen        Кармен
empleo        должность, применение
maleta       чемодан

Если слово заканчивается на согласную (кроме n, s), то ударение падает на последний слог:

tomar                взять
capital             столица
Soledad            Соледат

При отклонении от этих правил на письме ставится графическое ударение  над соответствующей гласной:

José Хосе
café кофе
época эпоха
médico доктор

На некоторых словах знак ударения ставится только для того, чтобы отличить их от слов имеющих одинаковое написание при разных значениях.

sí - да;  si - если
sé - я знаю;  se - возвратное местоимение
él - он;  el - артикль мужского рода, ед. числа
tú - ты;   tu - твой